IMPEACH-MBC ~広nJCH帯域1H観測ロングレンジシフト相関測定の改良~
NM060013
HMBC測定におけるロングレンジ相関信号の強度は磁化移動時間 1/2 nJCH に依存します。基本的なHMBC測定においては nJCH の値が固定であるため、様々な nJCH の値に由来する相関信号を一挙に取得することができません(図3上)、これを可変することにより広い範囲の nJCH 相関を一挙に取得する手法が ACCORD-HMBCです。ところが、ACCORD-HMBCでは、nJCH の可変中にJHH モジュレーションが記憶され、間接観測軸方向に激しく歪む減少が発生します(図3中央)。 IMPEACH-MBC(IMproved PErformance ACcordion HMBC)では、ACCORD-HMBCにおける可変ディレイを相殺する逆可変ディレイによりコンスタントタイム化することにより JHH モジュ レーションを取り除き、ACCORD-HMBCの間接観測軸方向の歪みの問題を解決しました。この測定により、広 nJCH 帯域のロングレンジシフト相関が、解析しやすいスペクトルになります(図3下)。
図1 IMPEACH-MBC測定のパルスダイアグラム
τ1 = 1/2{1JCHmax + 0.146(1JCHmax – 1JCHmin)}–1, τ2 = 1/2{1JCHmax – 0.146(1JCHmax – 1JCHmin)}–1
vd = 1/2(nJCHmin)–1 – y_point[{1/2(nJCHmin)–1 – 1/2(nJCHmax)–1}/(y_points – 1)]
D = initial_delay* + y_point[{1/2(nJCHmin)–1 – 1/2(nJCHmax)–1}/(y_points – 1)]
*initial_delay = 2(PFG + recovery time)
図2 4-methyl umbelliferoneのIMPEACH-MBCスペクトル
nJCHmax = 10 Hz, nJCHmin = 2 Hz, 1JCHmax = 170 Hz, 1JCHmin = 120 Hz, y_points = 512
測定装置:JNM-ECX400
HMBC
hmbc_pfg.ex2
long_range_j = 8 Hz
j_constant = 140 Hz
↓ 広nJCH帯域化
ACCORD-HMBC
hmbc_accord_dec_pfg.ex2
y_points = 256
lr_j_min = 1 Hz
lr_j_max = 16 Hz
j_ch_min = 120 Hz
j_ch_max = 160 Hz
↓ JHHモジュレーションの除去
IMPEACH-MBC
impeach_mbc_dec_pfg.ex2
y_points = 512
lr_j_min = 2 Hz
lr_j_max = 10 Hz
j_ch_min = 120 Hz
j_ch_max = 170 Hz
測定装置:JNM-ECX400
参考文献
C.E. Hadden, G.E. Martin and V.V. Krishnamurthy, J. Magn. Reson., 140, 274 (1999)