HSQC-NOESYを利用したNOEの観測

NM200005

NOEは原子核の距離情報を得るのに有用な相関信号です。ただし2D NOESYでは一般的に対角信号に対して非常に小さな相関信号となります。そのため
化学シフトの近い¹H同士の相関では、対角信号の裾に観測されるべき相関信号が埋もれてしまい、いくら積算しても観測されない場合があります。
こういった場合、感度は悪いですが対角信号の出ないHSQC-NOESYを利用することで相関信号を得ることができる可能性があります。

図1は45mg Diphenyl (2,4,6-trimethybenzol) phosphine oxide/CDCl₃のNOESYスペクトルの拡大図です。明確な芳香族¹H間の相関はH3/H1のみが観測されています。次に図2がHSQC-NOESYのパルスシーケンスです。¹H軸および¹³C軸の二次元スペクトルが得られます。観測時に¹³Cデカップリングしていないため、HSQC相関は¹J_CHで分裂したダブレットとしてすべて同位相で観測されます。一方NOE相関は正のNOEの場合はHSQCと逆位相で観測されます。
実際のHSQC-NOESYスペクトルが図3です。NOESYでは対角信号と重なって観測できなかったH4/H1の相関に加え、化学シフトの等しいH3/H3の相関も観測できています(図4)。本試料で¹³Cデカップリングを行うとH4/H1およびH3/H3のNOE相関は相対的に大きなHSQC相関と重なってしまうため、¹³Cデカップリングは行いません。